1830年，法國(guó)的索利亞和德國(guó)的坎默洛對(duì)火柴進(jìn)行了革新，用、硫磺和混合原料制成現(xiàn)代的火柴。1831年，法國(guó)人C.索里亞以代替三硫化銻摻入藥頭中，制成火柴。這種火柴使用方便，但發(fā)火太靈敏，容易引起火災(zāi)，而且在制造和使用過程中，因有，嚴(yán)重危害人們的健康。1845年，奧地利化學(xué)家A.施勒特爾研制出(也稱)，它是的同素異形體，采用作為火柴頭，性能比較穩(wěn)定，且無毒。

19世紀(jì)末，發(fā)現(xiàn)利用白磷做火柴的工廠工人，易罹患一種磷毒性頜疽癥的疾病，1898年，法國(guó)政府火柴專賣公司提出了用于火柴制作的專利后，白磷火柴被視為一種的產(chǎn)品。二十世紀(jì)初，現(xiàn)代火柴傳入中國(guó)，被稱為洋火、番火等。例如臺(tái)灣話今日仍稱「番仔火」。這種火柴與火柴一樣隨處可以擦燃而沒有的毒性，但仍不如安全火柴安全。

摩擦火柴藥頭的主要成分是和，稍在粗糙表面摩擦、產(chǎn)生的熱足以使這兩種物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)而發(fā)火。

安全火柴藥頭中以硫磺取代。一般的摩擦熱不足以使藥頭起反應(yīng)，只有在火柴盒側(cè)面的磷層上擦劃時(shí)，摩擦熱先使硫與發(fā)生反應(yīng)，放出較多的熱能，促使藥頭中的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)而發(fā)火。它的反應(yīng)過程如下:2KClO3+ 3S──→2KCl + 3SO2+ 1137kJ