苯胺-國標(biāo)苯胺-現(xiàn)貨直供工業(yè)苯胺
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山東省濟(jì)南市
苯胺包裝與儲(chǔ)運(yùn)
可用清潔干燥的鐵路槽車或鍍鋅 鐵桶包裝,每桶凈重200kg。包裝容器應(yīng)嚴(yán)格密封。應(yīng)貯存在干燥、通風(fēng)的倉庫內(nèi),溫度不超過35℃,并遠(yuǎn)離 火源、易燃物、 氧化劑、酸類。該產(chǎn)品可用 汽車或火車運(yùn)輸。按危險(xiǎn)物品運(yùn)輸規(guī)定執(zhí)
苯胺又稱阿尼林、阿尼林油、氨基苯,分子式:C6H7N。無色油狀液體。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯胺是重要的胺類物質(zhì)。主要用于制造染料、藥物、樹脂,還可以用作橡膠硫化促進(jìn)劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸堿滴定用的指示劑。
物理性質(zhì)
外觀與性狀:無色或微黃色油狀液體,有強(qiáng)烈氣味。
熔點(diǎn)(℃):-6.2
相對密度(水=1):1.02
沸點(diǎn)(℃):184.4
相對蒸氣密度(空氣=1):3.22
飽和蒸氣壓(kPa):2.00(77℃)
燃燒熱(kJ/mol):3389.8
臨界溫度(℃):425.6
臨界壓力(MPa):5.30
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:0.94
折光率1.5863
爆炸上限%(V/V):11.0
爆炸下限%(V/V):1.3
化學(xué)性質(zhì)
共軛結(jié)構(gòu)
苯胺中的N近乎sp2雜化(實(shí)際上還是sp3雜化),孤對電子占據(jù)的軌道可與苯環(huán)共軛,電子云可分散于苯環(huán)上,使氮周圍的電子云密度減小。
生產(chǎn)方法
苯胺的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有硝基苯鐵粉還原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氫還原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氫還原法為主要生產(chǎn)的方法。
硝基苯鐵粉還原法
將硝基苯、氯化亞鐵溶液和磨碎的鐵屑加入到間歇反應(yīng)器中,在100℃回流條件下進(jìn)行反應(yīng)。隨后間歇的用石灰中和,送至分離器,分成水相、有機(jī)相及氧化鐵泥漿。有機(jī)相被虹吸出去,并通過汽提、蒸餾等工序得到苯胺。加熱留在分離器中的物質(zhì),以回收殘留的苯胺。轉(zhuǎn)入其他容器中后,后用水稀釋并輕度攪拌,使氧化鐵粉末作為溢流從未反應(yīng)的鐵屑中分離出來,未反應(yīng)的鐵屑沉淀在容器的底部。氧化鐵粉末進(jìn)一步洗滌、過濾、干燥得到聯(lián)產(chǎn)的氧化鐵顏料。以硝基苯計(jì)苯胺的收率約為95%。
硝基苯加氫還原法
在流化床反應(yīng)器中,電解食鹽水產(chǎn)生氫氣,經(jīng)NaOH溶液,旋風(fēng)分離、活性炭吸附等凈化后,加熱到350-400℃,進(jìn)入蒸發(fā)器,同時(shí)硝基苯計(jì)量加入蒸發(fā)器與氫氣混合,過熱至180-223℃,混合氣體從流化床底部進(jìn)入,與床內(nèi)的硅膠銅催化劑反應(yīng)。生成的粗苯胺與水蒸氣由床頂排出,經(jīng)粗苯胺冷凝器冷卻、分離,精餾得到成品。
苯酚氨解法
將苯酚氣化,與過量的氨混合,進(jìn)入裝有氧化硅-三氧化二鋁的反應(yīng)器中,在400-480℃下反應(yīng)生成苯胺和水。將反應(yīng)物冷凝進(jìn)入氨回收塔回收氨氣循環(huán)使用。含水苯胺經(jīng)干燥脫水,蒸餾得到產(chǎn)品。
氯苯氨化法
在200-210℃,5.86-6.55兆帕條件下,以氯化亞銅為催化劑,氯苯與氨反應(yīng)生成苯胺,單程轉(zhuǎn)化率約為50-60%,總收率約為96%
用途
苯胺是染料工業(yè)中重要的中間體,在染料工業(yè)中可用于制造酸性墨水藍(lán)G、酸性媒介BS、酸性嫩黃、直接橙S、直接桃紅、靛藍(lán)、分散黃棕、陽離子桃紅FG和活性艷紅X-SB等;在有機(jī)顏料方面有用于制造金光紅、金光紅g、大紅粉、酚菁紅、油溶黑等。在印染工業(yè)中用于染料苯胺黑;在農(nóng)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)許多殺蟲劑、殺菌劑如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡膠助劑的重要原料,用于制造防老劑甲、防老劑丁、防老劑RD及防老劑4010、促進(jìn)劑M、808、D及CA等;也可作為醫(yī)藥磺胺藥的原料,同時(shí)也是生產(chǎn)香料、塑料、清漆、膠片等的中間體;并可作為炸藥中的穩(wěn)定劑、汽油中的防爆劑以及用作溶劑;其它還可以用作制造對苯二酚、2-苯基吲哚等。
苯胺是生產(chǎn)農(nóng)藥的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、鄰硝基苯胺、環(huán)己胺等,可作為殺菌劑敵銹鈉、拌種靈、殺蟲劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷,除草劑甲草胺、環(huán)嗪酮、咪唑喹啉酸等的中間體。
危險(xiǎn)性概述及使用注意事項(xiàng)
急性中毒表現(xiàn)
主要引起高鐵血紅蛋白血癥和肝、腎及皮膚損害。
短期內(nèi)皮膚吸收或吸入大量苯胺者先出現(xiàn)高鐵血紅蛋白血癥,表現(xiàn)為紫紺,舌、唇、指(趾)甲、面頰、耳廓呈藍(lán)褐色,嚴(yán)重時(shí)皮膚、黏膜呈鉛灰色,并有頭暈、頭痛、乏力、胸悶、心悸、氣急、食欲不振、惡心、嘔吐,甚至意識障礙。高鐵血紅蛋白10%以上,紅細(xì)胞中出現(xiàn)赫恩茲小體??稍谥卸?天左右發(fā)生溶血性貧血。中毒后2-7天內(nèi)發(fā)生毒性肝病??诜卸境錾鲜霭Y狀外,胃腸道刺激癥狀較明顯。
眼睛接觸:可出現(xiàn)結(jié)膜角膜炎。
皮膚接觸:可引起皮炎。
慢性中毒表現(xiàn)
長期低濃度接觸可引起中毒性肝病。
健康危害:該品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時(shí),皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害??捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
環(huán)境危害
對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
消防措施
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
2012年12月31日7時(shí)40分,位于長治市潞城市境內(nèi)的山西天脊煤化工集團(tuán)股份有限公司發(fā)生一起因輸送軟管破裂導(dǎo)致的苯胺泄漏事故,泄漏苯胺隨河水流出省外,引起邯鄲市大面積停水。
操作處置儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
毒理學(xué)資料
毒性:中等毒性。
急性毒性:LD50 250mg/kg(大鼠經(jīng)口);1400mg/kg(大鼠經(jīng)皮);1000mg/kg(免經(jīng)口);820mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50 665mg/m2(小鼠吸入,7h)
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入19mg/m3,6小時(shí)/天,23周時(shí)高鐵血蛋白升高至600mg/mL。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌100ug/皿。姊妹染色單體交換:小鼠腹腔內(nèi)210mg/kg。微核試驗(yàn):小鼠腹腔內(nèi)210mg/kg。DNA損傷:小鼠經(jīng)口g/kg。
致癌性:IARC致癌性評論:G3,對人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
生產(chǎn)苯胺的有機(jī)化工廠、焦化廠及石油冶煉廠等企業(yè),使用苯胺的染料合成,制藥業(yè),印染工業(yè),橡膠促凝劑和防老化劑、打印油墨、2,4,6-三硝基苯甲硝胺、光學(xué)白涂劑、照相顯影劑、樹脂、假漆、香料、輪胎拋光劑及許多其他有機(jī)化學(xué)品的制造。在這些生產(chǎn)和使用苯胺的行業(yè)中以及在貯運(yùn)過程中的意外事故均會(huì)造成對環(huán)境的污染、對人體危害。
苯胺中毒后無法進(jìn)行飲酒類活動(dòng),否則會(huì)有生命危險(xiǎn)。
簡介
苯胺又稱阿尼林、阿尼林油、氨基苯,分子式:C6H7N。無色油狀液體。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯胺是重要的胺類物質(zhì)。主要用于制造染料、藥物、樹脂,還可以用作橡膠硫化促進(jìn)劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸堿滴定用的指示劑。
物理性質(zhì)
外觀與性狀:無色或微黃色油狀液體,有強(qiáng)烈氣味。
熔點(diǎn)(℃):-6.2
相對密度(水=1):1.02
沸點(diǎn)(℃):184.4
相對蒸氣密度(空氣=1):3.22
飽和蒸氣壓(kPa):2.00(77℃)
燃燒熱(kJ/mol):3389.8
臨界溫度(℃):425.6
臨界壓力(MPa):5.30
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:0.94
折光率1.5863
爆炸上限%(V/V):11.0
爆炸下限%(V/V):1.3
化學(xué)性質(zhì)
共軛結(jié)構(gòu)
苯胺中的N近乎sp2雜化(實(shí)際上還是sp3雜化),孤對電子占據(jù)的軌道可與苯環(huán)共軛,電子云可分散于苯環(huán)上,使氮周圍的電子云密度減小。
生產(chǎn)方法
苯胺的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有硝基苯鐵粉還原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氫還原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氫還原法為主要生產(chǎn)的方法。
硝基苯鐵粉還原法
將硝基苯、氯化亞鐵溶液和磨碎的鐵屑加入到間歇反應(yīng)器中,在100℃回流條件下進(jìn)行反應(yīng)。隨后間歇的用石灰中和,送至分離器,分成水相、有機(jī)相及氧化鐵泥漿。有機(jī)相被虹吸出去,并通過汽提、蒸餾等工序得到苯胺。加熱留在分離器中的物質(zhì),以回收殘留的苯胺。轉(zhuǎn)入其他容器中后,后用水稀釋并輕度攪拌,使氧化鐵粉末作為溢流從未反應(yīng)的鐵屑中分離出來,未反應(yīng)的鐵屑沉淀在容器的底部。氧化鐵粉末進(jìn)一步洗滌、過濾、干燥得到聯(lián)產(chǎn)的氧化鐵顏料。以硝基苯計(jì)苯胺的收率約為95%。
硝基苯加氫還原法
在流化床反應(yīng)器中,電解食鹽水產(chǎn)生氫氣,經(jīng)NaOH溶液,旋風(fēng)分離、活性炭吸附等凈化后,加熱到350-400℃,進(jìn)入蒸發(fā)器,同時(shí)硝基苯計(jì)量加入蒸發(fā)器與氫氣混合,過熱至180-223℃,混合氣體從流化床底部進(jìn)入,與床內(nèi)的硅膠銅催化劑反應(yīng)。生成的粗苯胺與水蒸氣由床頂排出,經(jīng)粗苯胺冷凝器冷卻、分離,精餾得到成品。
苯酚氨解法
將苯酚氣化,與過量的氨混合,進(jìn)入裝有氧化硅-三氧化二鋁的反應(yīng)器中,在400-480℃下反應(yīng)生成苯胺和水。將反應(yīng)物冷凝進(jìn)入氨回收塔回收氨氣循環(huán)使用。含水苯胺經(jīng)干燥脫水,蒸餾得到產(chǎn)品。
氯苯氨化法
在200-210℃,5.86-6.55兆帕條件下,以氯化亞銅為催化劑,氯苯與氨反應(yīng)生成苯胺,單程轉(zhuǎn)化率約為50-60%,總收率約為96%
用途
苯胺是染料工業(yè)中重要的中間體,在染料工業(yè)中可用于制造酸性墨水藍(lán)G、酸性媒介BS、酸性嫩黃、直接橙S、直接桃紅、靛藍(lán)、分散黃棕、陽離子桃紅FG和活性艷紅X-SB等;在有機(jī)顏料方面有用于制造金光紅、金光紅g、大紅粉、酚菁紅、油溶黑等。在印染工業(yè)中用于染料苯胺黑;在農(nóng)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)許多殺蟲劑、殺菌劑如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡膠助劑的重要原料,用于制造防老劑甲、防老劑丁、防老劑RD及防老劑4010、促進(jìn)劑M、808、D及CA等;也可作為醫(yī)藥磺胺藥的原料,同時(shí)也是生產(chǎn)香料、塑料、清漆、膠片等的中間體;并可作為炸藥中的穩(wěn)定劑、汽油中的防爆劑以及用作溶劑;其它還可以用作制造對苯二酚、2-苯基吲哚等。
苯胺是生產(chǎn)農(nóng)藥的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、鄰硝基苯胺、環(huán)己胺等,可作為殺菌劑敵銹鈉、拌種靈、殺蟲劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷,除草劑甲草胺、環(huán)嗪酮、咪唑喹啉酸等的中間體。
危險(xiǎn)性概述及使用注意事項(xiàng)
急性中毒表現(xiàn)
主要引起高鐵血紅蛋白血癥和肝、腎及皮膚損害。
短期內(nèi)皮膚吸收或吸入大量苯胺者先出現(xiàn)高鐵血紅蛋白血癥,表現(xiàn)為紫紺,舌、唇、指(趾)甲、面頰、耳廓呈藍(lán)褐色,嚴(yán)重時(shí)皮膚、黏膜呈鉛灰色,并有頭暈、頭痛、乏力、胸悶、心悸、氣急、食欲不振、惡心、嘔吐,甚至意識障礙。高鐵血紅蛋白10%以上,紅細(xì)胞中出現(xiàn)赫恩茲小體??稍谥卸?天左右發(fā)生溶血性貧血。中毒后2-7天內(nèi)發(fā)生毒性肝病??诜卸境錾鲜霭Y狀外,胃腸道刺激癥狀較明顯。
眼睛接觸:可出現(xiàn)結(jié)膜角膜炎。
皮膚接觸:可引起皮炎。
慢性中毒表現(xiàn)
長期低濃度接觸可引起中毒性肝病。
健康危害:該品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時(shí),皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害??捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
環(huán)境危害
對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
消防措施
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
2012年12月31日7時(shí)40分,位于長治市潞城市境內(nèi)的山西天脊煤化工集團(tuán)股份有限公司發(fā)生一起因輸送軟管破裂導(dǎo)致的苯胺泄漏事故,泄漏苯胺隨河水流出省外,引起邯鄲市大面積停水。
操作處置儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
毒理學(xué)資料
毒性:中等毒性。
急性毒性:LD50 250mg/kg(大鼠經(jīng)口);1400mg/kg(大鼠經(jīng)皮);1000mg/kg(免經(jīng)口);820mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50 665mg/m2(小鼠吸入,7h)
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入19mg/m3,6小時(shí)/天,23周時(shí)高鐵血蛋白升高至600mg/mL。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌100ug/皿。姊妹染色單體交換:小鼠腹腔內(nèi)210mg/kg。微核試驗(yàn):小鼠腹腔內(nèi)210mg/kg。DNA損傷:小鼠經(jīng)口g/kg。
致癌性:IARC致癌性評論:G3,對人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
生產(chǎn)苯胺的有機(jī)化工廠、焦化廠及石油冶煉廠等企業(yè),使用苯胺的染料合成,制藥業(yè),印染工業(yè),橡膠促凝劑和防老化劑、打印油墨、2,4,6-三硝基苯甲硝胺、光學(xué)白涂劑、照相顯影劑、樹脂、假漆、香料、輪胎拋光劑及許多其他有機(jī)化學(xué)品的制造。在這些生產(chǎn)和使用苯胺的行業(yè)中以及在貯運(yùn)過程中的意外事故均會(huì)造成對環(huán)境的污染、對人體危害。
苯胺中毒后無法進(jìn)行飲酒類活動(dòng),否則會(huì)有生命危險(xiǎn)。