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一、聚羧酸減水劑合成機理 聚羧酸減水劑產(chǎn)品是變化多樣的,除了有結(jié)構(gòu)分類外,還可以通過選擇或調(diào)整小單體的種類、摩爾比,以及改變反應(yīng)條件、引發(fā)體系,或進行相對分子質(zhì)量控制,得到細分的功能性減水劑。 目前,聚羧酸減水劑合成多是利用 GPEG或者 TPEG 聚醚大單體與丙烯酸等小單體在抗壞血酸-雙氧水等氧化還原引發(fā)下進行共聚合反應(yīng),加熱溫度為 60℃左右(或低溫完成)。產(chǎn)品可系列化,包括高減水劑、保坍減水劑、減水保坍劑、保坍劑等,以滿足不同原材及季節(jié)條件的混凝土施工。 聚羧酸側(cè)鏈的位阻效應(yīng)以及通過多種極性基團如羧基(—COOH),羥基(—OH)、磺酸基(—SO3 )、酯基等通過吸附、分散、潤濕作用,對水泥顆粒提供了較好的分散和流動性能。通過對不同的聚醚單體,引發(fā)劑摻量、分子量調(diào)節(jié)劑摻量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等試驗條件下的研究,確定最佳的聚合工藝。
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從表 3 可以看出,各因素對減水劑分散性的影響大小依次為:D>B、A>C。即 n(H2O2)∶n(TA)對減水劑分散性的影響最 大, n (AA) ∶n(HPEG)與 H2O2 的用量影響相差不大,鏈轉(zhuǎn)移劑 TGA 用量的影響最小。通過正交優(yōu)化及合成驗證其最佳工藝 為 A1B2C2D1,即 n(AA) ∶n(HPEG)=1.67, H2O2 用量 0.04 mol、 TGA 用量0.012 mol[n(H2O2) ∶n(TGA)=10∶3], n (H2O2) ∶n(TA)=4。 2.5 反應(yīng)時間對減水劑性能的影響 在上述最佳工藝條件下,考察反應(yīng)時間對減水劑性能的 影響。在反應(yīng)過程中,有效的反應(yīng)時間為開始滴加引發(fā)劑到反 應(yīng)最終結(jié)束的時間,反應(yīng)時間在 2~8 h 內(nèi),在不同反應(yīng)時間下 取樣測得的摻減水劑水泥凈漿流動度見圖 4。 由表 4 可見,當減水劑摻量為 0.33%時,水泥凈漿初始流 動度達 227 mm,且 1 h 內(nèi)流動度基本無損失。
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聚羧酸(鹽)減水劑的2113分子是通過“分5261子設(shè)計”人為形成的4102“梳狀”或“樹枝狀”結(jié)構(gòu),1653及在分子主鏈上接有許多個有一定長度和剛度的支鏈(側(cè)鏈)。在主鏈上也有能使水泥顆粒帶電的磺酸鹽或其它基團,可以起到傳統(tǒng)減水劑的作用,更重要的是一旦主鏈吸附在水泥顆粒表面后,支鏈與其它顆粒表面的支鏈形成立體交叉,阻礙了顆粒相互接近,從而達到分散(即減水)作用。這種空間位阻作用不以時間延長而弱化,因此,聚羧酸減水劑的分散作用更為持久。