是指塑料本身具有“固有”的導(dǎo)電性，由聚合物結(jié)構(gòu)提供導(dǎo)電載流子（電子、離子或空穴）。這類塑料經(jīng)過摻雜后，電導(dǎo)率可大幅度提高，其中有些甚至可達到金屬的導(dǎo)電水平。摻雜的方法有化學(xué)摻雜和物理摻雜二大類，摻雜劑有電子受體、電子給體和電化學(xué)摻雜劑等。摻雜型聚乙炔是個典型例子，在添加碘或五氟化砷等電子受體后，電導(dǎo)率可增至104Ω-1·cm-1。

結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電塑料可用于制作大功率塑料蓄電池、高能量密度電容器、微波吸收材料等。

在復(fù)合型導(dǎo)電塑料中，塑料本身并不具備導(dǎo)電性，只充當(dāng)了粘合劑的角色。導(dǎo)電性是通過混合在其中的導(dǎo)電性的物質(zhì)如炭黑、金屬粉末等獲得的。這些導(dǎo)電性物質(zhì)稱為導(dǎo)電填料，以銀粉和炭黑使用最多，它們在復(fù)合型導(dǎo)電塑料中起著提供載流子的作用。