檢驗方法

A.1 警示

試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導(dǎo)致危險情況。操作者應(yīng)采取適當?shù)陌踩头雷o措施。

A.2 一般規(guī)定

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T 6682－2008中規(guī)定的三級水。

試驗方法中所用標準滴定溶液、雜質(zhì)測定用標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T 601、GB/T 602 和GB/T 603 之規(guī)定制備。

A.3 鑒別試驗

A.3.1 脂肪酸酸值的測定

A.3.1.1 試劑和材料

A.3.1.1.1 無水乙醇。

A.3.1.1.2 氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH ）=0.5mol/L。

A.3.1.1.3 酚酞指示液：10g/L。

A.3.1.2 分析步驟

稱取約 3g A.4.3.2 中的凝固物D，精確至0.001g，置于錐形瓶中，加入50mL 無水乙醇溶解，必要時加熱。加入 5 滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色，保持 30s 不褪色為終點。

A.3.1.3 結(jié)果計算

脂肪酸酸值w1 ,以氫氧化鉀（KOH ）計，數(shù)值以毫克每克（mg/g ）表示，按式(A.1)計算：

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.5 （mg/g ）。

A.3.1.4 結(jié)果判斷

回收的脂肪酸酸值應(yīng)為210（mg/g ）～ 225 （mg/g ）（以KOH 計）。

A.3.2 多元醇顯色試驗

取約2g A.5.2 中的黏稠物E，加入2mL 鄰苯二酚溶液(100g/L)（現(xiàn)用現(xiàn)配），混勻，再加 5mL 硫酸混勻，應(yīng)顯紅色或紅褐色。

A.4 脂肪酸的測定

A.4.1 方法提要

樣品通過皂化水解，經(jīng)酸化后生成的脂肪酸和多元醇，通過反復(fù)萃取分離及濃縮干燥，得到回收脂肪酸的質(zhì)量，稱量計算脂肪酸的質(zhì)量分數(shù)。

A.4.2 試劑和材料

A.4.2.1 氫氧化鉀。

A.4.2.2 乙醇（95%）。

A.4.2.3 石油醚。

A.4.2.4 硫酸溶液：1+2。

A.4.3 分析步驟

A.4.3.1 皂化：稱取約25g 實驗室樣品，精確至0.01g。置于500mL 燒瓶中，加入250mL 乙醇（95%）和7.5g 氫氧化鉀。連接冷凝器，置于水浴中加熱回流2h。將皂化物轉(zhuǎn)移至 800mL 燒杯中，用約200mL水洗滌燒瓶并轉(zhuǎn)移至該燒杯中。將燒杯置于水浴中，蒸發(fā)直至乙醇揮發(fā)逸盡。用熱水調(diào)節(jié)溶液的體積至約250mL，為溶液A 。

A.4.3.2 酸化、萃取分離：在加熱攪拌下溶液A中加硫酸溶液，使其析出凝固物，再加入過量約10%的硫酸溶液，冷卻分層。將上層凝固物轉(zhuǎn)移至預(yù)先在80℃質(zhì)量恒定的250mL燒杯中，3次用20mL熱水洗滌，冷卻后將洗液與下層溶液合并于500mL分液漏斗中，3次用100mL石油醚提取，靜置分層。將下層溶液B轉(zhuǎn)移至800mL燒杯中；合并石油醚提取液于第二個500mL分液漏斗中，3次用100mL水洗滌。下層水洗液與溶液B合并為溶液C，留作測定多元醇含量用；轉(zhuǎn)移上層石油醚提取液于盛凝固物的燒杯中，置于水浴中濃縮至100mL，于80℃干燥至質(zhì)量恒定，得到回收的凝固物D作為脂肪酸的質(zhì)量。稱量后的凝固物D用于脂肪酸酸值的測定。

A.4.4 結(jié)果計算

脂肪酸的質(zhì)量分數(shù)w2 ，數(shù)值以%表示，按式(A.2)計算：

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 1%。

A.5 多元醇的測定

A.5.1 試劑和材料

A.5.1.1 無水乙醇。

A.5.1.2 氫氧化鉀溶液：100g/L。

A.5.2 分析步驟

用氫氧化鉀溶液中和A.4.3.2 中得到的溶液C 至pH 為7 （用pH 試紙檢驗）。將此溶液置于水浴中蒸發(fā)至白色結(jié)晶析出。然后4次用150mL熱無水乙醇提取殘留物中的多元醇，合并提取液，用G4 玻璃漏斗過濾，無水乙醇洗滌。濾液轉(zhuǎn)移至另一個 800mL 燒杯中，置于水浴中濃縮至約 100mL。再轉(zhuǎn)移至預(yù)先在 80℃質(zhì)量恒定的 250mL 燒杯中，繼續(xù)蒸發(fā)至黏稠狀。在 80℃干燥至質(zhì)量恒定，得到黏稠物E 作為回收多元醇的質(zhì)量。稱量后的黏稠物E 用于多元醇顯色試驗。

A.5.3 結(jié)果計算

多元醇質(zhì)量分數(shù)w3 ，數(shù)值以%表示，按式(A.3)計算：

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 1%。

A.6 酸值的測定

A.6.1 試劑和材料

A.6.1.1 異丙醇。

A.6.1.2 甲苯。

A.6.1.3 氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH ）=0.1mol/L。

A.6.1.4 酚酞指示液：10g/L。

A.6.2 分析步驟

稱取約2.5g實驗室樣品，精確至0.000 1g，置于錐形瓶中，加入異丙醇和甲苯各40mL，加熱使其溶解。加入5滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色，保持30s不褪色為終點。

A.6.3 結(jié)果計算

酸值w4 , 以氫氧化鉀（KOH ）計，數(shù)值以毫克每克（mg/g ）表示，按式(A.4)計算：

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2 （mg/g ）。

A.7 皂化值的測定

A.7.1 試劑和材料 A.7.1.1 無水乙醇。

A.7.1.2 氫氧化鉀乙醇溶液：40g/L。

A.7.1.3 鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)=0.5mol/L。

A.7.1.4 酚酞指示液：10g/L。

A.7.2 分析步驟

稱取約2g 實驗室樣品，精確至0.0001g，置于250mL 磨口錐形瓶中，加入（25±0.02)mL 氫氧化鉀乙醇溶液，連接冷凝管，置于水浴中加熱回流 1 h，稍冷后用 10mL 無水乙醇淋洗冷凝管，取下錐形瓶，加入 5 滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液的紅色剛剛消失，加熱試液至沸。若出現(xiàn)粉紅色，繼續(xù)滴定至紅色消失即為終點。

在測定的同時,按與測定相同的步驟,對不加試料而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白試驗。

A.7.3 結(jié)果計算

皂化值w5,以氫氧化鉀（KOH）計，數(shù)值以毫克每克（mg/g）表示，按式(A.5)計算:

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于1 （mg/g ）。

A.8 羥值的測定

A.8.1 試劑和材料

A.8.1.1 吡啶：以酚酞為指示劑，用鹽酸溶液（1+110）中和。

A.8.1.2 正丁醇：以酚酞為指示劑，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液中和。

A.8.1.3 乙?；瘎阂宜狒c吡啶按1+3混勻，貯存于棕色瓶中。

A.8.1.4 氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液：c(KOH)=0.5mol/L。

A.8.1.5 酚酞指示液：10g/L。

A.8.2 分析步驟

稱取約1g實驗室樣品，精確至0.000 1g，置于250mL磨口錐形瓶中，加入（5±0.02)mL乙?；瘎B接冷凝管，置于水浴中加熱回流1h。從冷凝管上端加入10mL水于錐形瓶中，繼續(xù)加熱10min后，冷卻至室溫。用15mL正丁醇沖洗冷凝管，拆下冷凝管，再用10mL正丁醇沖洗瓶壁。加入8滴酚酞指示液，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色即為終點。

在測定的同時,按與測定相同的步驟,對不加試料而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白試驗。

為校正游離酸，稱取約10g實驗室樣品，精確至0.01g。置于錐形瓶中，加入30mL吡啶，加入5滴酚酞指示液，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色。

A.8.3 結(jié)果計算

羥值w6 , 以氫氧化鉀（KOH）計，數(shù)值以毫克每克（mg/g）表示，按式(A.6)計算:

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于4 （mg/g ）。

A.9 水分的測定

稱取約 0.6g 實驗室樣品，精確至0.0002g。置于25mL 燒杯中，加入少量三氯甲烷加熱溶解并轉(zhuǎn)移至25mL 容量瓶中，用三氯甲烷沖洗燒杯數(shù)次，一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，稀釋至刻度。量取（5±0.02)mL該試樣溶液，按GB/T 6283 中直接電量法測定。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05%。

A.10 灼燒殘渣的測定

按GB/T 7531進行。灼燒溫度為（850±25)℃。

A.11 砷的測定

按GB/T 5009.76砷斑法進行。按“濕法消解”法處理樣品，測定時量?。?0±0.02) mL試樣溶液（相當于1.0g實驗室樣品）。

限量標準液的配制：用移液管移?。?±0.02) mL砷（As ）標準溶液（相當于3μg As），與試樣同時同樣處理。

A.12 鉛（Pb）的測定

A.12.1 比色法（仲裁法）

按GB/T 5009.75 進行。樣品的處理：稱取約2.5g 實驗室樣品,精確至0.0001g,置于50mL 坩堝中，先在低溫下炭化，然后在 500℃～550℃灰化,冷卻后,加入 5mL 硝酸溶液（1+1），攪拌使之溶解，加水 10mL 轉(zhuǎn)移至25mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

A.12.2 原子吸收光譜法

按GB 5009.12進行。按GB/T 5009.75 “干法消解”處理樣品。采用石墨爐原子吸收光譜法時，可視樣品情況將試樣溶液進行適當?shù)南♂尅?/b>